汽車(chē)用改性尼龍研究進(jìn)展：
尼龍也稱(chēng)為聚酰胺(PA)，作為一種熱塑性工程塑料，對(duì)其進(jìn)一步改性處理可大幅提高其抗腐蝕、耐高溫性能、強(qiáng)度、韌性、剛度以及抗磨性能，目前被人們廣泛應(yīng)用在汽車(chē)、電子電器、包裝、機(jī)械、日用品等領(lǐng)域。改性PA在汽車(chē)上的應(yīng)用因人們以車(chē)代步的需求和高科技的迅猛發(fā)展，相比其它領(lǐng)域更備受關(guān)注。
PA66抗熱氧化技術(shù)在聚合工藝中的應(yīng)用：
PA66樹(shù)脂自美國(guó)DuPont公司于1935年研制出、1939年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化以來(lái)，以其優(yōu)良的性能而得到了廣泛應(yīng)用，是目前世界上五大工程塑料之一—聚酰胺的主要品種。但是，PA66抗氧化性能差，在聚合、貯存、加工和使用過(guò)程中由于受到熱、光、氧、重金屬離子或機(jī)械剪切等作用而發(fā)生自動(dòng)氧化反應(yīng)和熱分解反應(yīng)而老化。因此，研究PA66的抗熱氧化技術(shù)具有重要的理論意義和應(yīng)用價(jià)值。由于在有氧和熱源共同存在時(shí)，材料既有氧化而變色，又有在熱能作用下的裂解而性能急劇下降。甚至喪失商品價(jià)值和實(shí)用價(jià)值。而且，氧化加速了整個(gè)老化進(jìn)程。同時(shí)又伴隨有少量的交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生。因此，聚酰胺的熱氧化降解化學(xué)過(guò)程極其復(fù)雜，聚合物不同，降解產(chǎn)物也顯著不同，聚酰胺熱氧化降解機(jī)理只能得出一些定性的概念。針對(duì)聚酰胺類(lèi)材料的熱氧化降解情況，研究了PA66樹(shù)脂工業(yè)化聚合生產(chǎn)中應(yīng)用的主要抗熱氧化技術(shù)措施。
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物化性能
PA66，聚酰胺66或尼龍66。PA66在聚酰胺材料中有較高的熔點(diǎn)。它是一種半晶體-晶體材料。PA66在較高溫度也能保持較強(qiáng)的強(qiáng)度和剛度。PA66在成型后仍然具有吸濕性，其程度主要取決于材料的組成、壁厚以及環(huán)境條件。在產(chǎn)品設(shè)計(jì)時(shí)，一定要考慮吸濕性對(duì)幾何穩(wěn)定性的影響。為了提高PA66的機(jī)械特性，經(jīng)常加入各種各樣的改性劑。玻璃就是常見(jiàn)的添加劑，有時(shí)為了提高抗沖擊性還加入合成橡膠，如EPDM和SBR等。PA66的粘性較低，因此流動(dòng)性很好(但不如PA6)。這個(gè)性質(zhì)可以用來(lái)加工很薄的元件。它的粘度對(duì)溫度變化很敏感。PA66的收縮率在1%~2%之間，加入玻璃纖維添加劑可以將收縮率降低到0.2%~1%。收縮率在流程方向和與流程方向相垂直方向上的相異是較大的。PA66對(duì)許多溶劑具有抗溶性，但對(duì)酸和其它一些氯化劑的抵抗力較弱。
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PA66樹(shù)脂的聚合工藝
工業(yè)上。一般是將己二胺和己二酸在低溫下反應(yīng)生成PA66鹽，然后PA66鹽在高溫下進(jìn)行縮聚反應(yīng)獲得PA66樹(shù)脂的 ，通常通過(guò)加入醋酸來(lái)調(diào)節(jié)分子量。反應(yīng)方程式如下：
但是，PA66樹(shù)脂分子量越高，其熔融流動(dòng)性越差，聚合工藝的難度則越大。一般采取固相聚合法來(lái)獲取相對(duì)分子質(zhì)量較高的PA66樹(shù)脂，它是將相對(duì)分子質(zhì)量較低的樹(shù)脂在低于其熔點(diǎn)的溫度下用惰性氣體除去氧氣和水分，使樹(shù)脂發(fā)生大分子鏈接反應(yīng)，具有反應(yīng)溫度低、副產(chǎn)物少、操作簡(jiǎn)單、可與干燥同時(shí)進(jìn)行等優(yōu)點(diǎn)，因而在工業(yè)上得到了應(yīng)用 01。整個(gè)聚合應(yīng)工藝流程為：
首先將送入濃縮釜內(nèi)的50％PA66鹽溶液加入醋酸、消泡劑等添加劑，用中壓蒸汽經(jīng)再沸器形成自流循環(huán)，使PA66鹽溶液的濃度達(dá)到80％，然后使用氮?dú)鈱⑽锪蠅喝刖酆细?。聚合釜進(jìn)料結(jié)束后，物料經(jīng)過(guò)升溫、升壓、保壓、預(yù)聚、減壓等步驟進(jìn)行脫水和熔融聚合后，完成整個(gè)縮聚反應(yīng)過(guò)程。聚合物經(jīng)鑄帶頭進(jìn)行水下鑄帶機(jī)切粒，得到含水量小于0．5％的分子量相對(duì)較低的濕樹(shù)脂，后對(duì)濕樹(shù)脂進(jìn)行干燥和固相聚合過(guò)程，則得到含水量在0．9％o以下、分子量較高的干樹(shù)脂。后將產(chǎn)品防潮包裝后外售。
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ChoiHS等人用過(guò)氧化氫作引發(fā)劑制備了丙烯酸聚氨酯接枝共聚物，并探討了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、單體濃度對(duì)反應(yīng)的影響。徐克文等人以丙烯酸羥乙酯作為封端劑，以過(guò)硫酸鉀為引發(fā)劑，采用自由基聚合法合成了穩(wěn)定性良好、綜合性能優(yōu)異的丙烯酸共聚改性水性聚氨酯乳液。通過(guò)比較PU與PU：的紅外光譜圖，從結(jié)構(gòu)上解釋了PU：的優(yōu)良性能。馬超等人通過(guò)自由基乳液聚合，合成了具有核殼結(jié)構(gòu)的水性聚氨酯/丙烯酸酯復(fù)合乳液(PU：)。
