工業(yè)級(jí)聚合氯化鋁的制法很多，按生產(chǎn)工藝可分為酸法、減法、中和法、熱解法、加壓反應(yīng)法、混凝膠法、電滲析法、電解法等。
工業(yè)級(jí)固體聚合氯化鋁是將液體聚合氯化鋁用噴霧干燥或滾筒干燥得到的，噴霧干燥是比較理想的干燥方式，適于大規(guī)模生產(chǎn)，而生產(chǎn)規(guī)模較小的生產(chǎn)企業(yè)采用滾筒干燥也是可行的。
目前我國(guó)生產(chǎn)工業(yè)級(jí)聚合氯化鋁的方法主要有金屬鋁(包括鋁灰、鉛渣)法、活性氫氧化鋁法、三氧化二鋁(包括鋁礬土、煤矸石等)法、結(jié)晶氯化鋁法等。
1．金屬鋁法
所用原料主要是鋁加工的下腳料鋁屑、鋁灰和鋁渣等，在工藝上可分為酸法、堿法、中和法三種。
目前，我國(guó)以金屬鋁為原料生產(chǎn)聚合氯化鋁的廠家大多采用酸法生產(chǎn)。
(1)酸法 酸法具有反應(yīng)速度快、設(shè)備投資少、工藝簡(jiǎn)單、操作方便的優(yōu)點(diǎn)，但溶液中的雜質(zhì)含量偏高，尤其是重金屬元素含量通常容易超標(biāo)，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。
(2)堿法 堿法生產(chǎn)工藝則難度較高，設(shè)備投資較大，由于用堿量大，還要大量HCl中和至pH=4-5，成本較高，其應(yīng)用受到一定限制
(3)中和法 中和法的特點(diǎn)是綜合了酸法和堿法兩者的優(yōu)點(diǎn)。中和法的關(guān)鍵在于合成聚合氯化鋁時(shí)，鋁酸鈉和三氯化鋁溶液之間的配比必須嚴(yán)格控制，使鹽基度達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求，鹽基度是否合格，是決定工業(yè)級(jí)聚合氯化鋁PAC產(chǎn)品質(zhì)量的一個(gè)重要指標(biāo)，而且在合成時(shí)必須進(jìn)行劇烈地?cái)嚢琛?/p>
2．氫氧化鋁法
所用原料主要是煉鋁過程中的活性氫氧化鋁。生產(chǎn)中采用過量的活性氫氧化鋁和HCl，在較高溫度(50-180℃)和壓力(0．5MPa)下反應(yīng)制得鹽基度為41.6-48.6％的液體聚合氯化鋁產(chǎn)品，然后經(jīng)濃縮、烘干即得固體聚合氯化鋁產(chǎn)品。
此法生產(chǎn)工藝過程較簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件也較苛刻，對(duì)設(shè)備要求較高，腐蝕性強(qiáng)，生產(chǎn)中要確保產(chǎn)品質(zhì)量頗為不易。
3．三氧化二鋁法
主要原料為三水鋁石、鋁釩土、高嶺土、煤矸石等。此工藝的第一步是得到結(jié)晶氯化鋁，第二步是通過熱解法或中和法得到聚合氯化鋁，利用高嶺土生產(chǎn)聚合氯化鋁的工藝流程大致分為3步；精礦焙燒活化、酸浸、酸浸液調(diào)整鹽基度生成聚合氯化鋁溶液。 利用高嶺土生產(chǎn)工業(yè)級(jí)聚合氯化鋁，不僅可以產(chǎn)生較好的社會(huì)效益和環(huán)境效益，而且也有較好的經(jīng)濟(jì)效益。以l噸精礦計(jì)，可生產(chǎn)1．8噸液體工業(yè)級(jí)聚合氯化鋁凈水劑。
4、結(jié)晶氯化鋁
以結(jié)晶氯化鋁生產(chǎn)工業(yè)級(jí)聚合氯化鋁一般采用沸騰熱解法工藝。該法生產(chǎn)能力大。 結(jié)晶氯化鋁經(jīng)過一定溫度加熱后，便分解出一定量的氯化氫氣體和水分而變成粉末狀產(chǎn)物，即是聚合氯化鋁單體(又稱熟料)。 將熟料加一定量的水?dāng)嚢?，則在較短時(shí)間內(nèi)固化形成樹脂狀產(chǎn)物，即為工業(yè)級(jí)聚合氯化鋁。 沸騰熱解法生產(chǎn)聚合氯化鋁流程簡(jiǎn)單、操作方便，但由于生產(chǎn)中使用的結(jié)晶氯化鋁來源所限，生產(chǎn)成本相對(duì)較高，限制了工業(yè)級(jí)聚合氯化鋁的生產(chǎn)。
