工業(yè)級聚合氯化鋁的制法很多，按生產(chǎn)工藝可分為酸法、減法、中和法、熱解法、加壓反應法、混凝膠法、電滲析法、電解法等。
工業(yè)級固體聚合氯化鋁是將液體聚合氯化鋁用噴霧干燥或滾筒干燥得到的，噴霧干燥是比較理想的干燥方式，適于大規(guī)模生產(chǎn)，而生產(chǎn)規(guī)模較小的生產(chǎn)企業(yè)采用滾筒干燥也是可行的。
目前我國生產(chǎn)工業(yè)級聚合氯化鋁的方法主要有金屬鋁(包括鋁灰、鉛渣)法、活性氫氧化鋁法、三氧化二鋁(包括鋁礬土、煤矸石等)法、結(jié)晶氯化鋁法等。
1．金屬鋁法
所用原料主要是鋁加工的下腳料鋁屑、鋁灰和鋁渣等，在工藝上可分為酸法、堿法、中和法三種。
目前，我國以金屬鋁為原料生產(chǎn)聚合氯化鋁的廠家大多采用酸法生產(chǎn)。
(1)酸法 酸法具有反應速度快、設(shè)備投資少、工藝簡單、操作方便的優(yōu)點，但溶液中的雜質(zhì)含量偏高，尤其是重金屬元素含量通常容易超標，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，設(shè)備腐蝕嚴重。
(2)堿法 堿法生產(chǎn)工藝則難度較高，設(shè)備投資較大，由于用堿量大，還要大量HCl中和至pH=4-5，成本較高，其應用受到一定限制
(3)中和法 中和法的特點是綜合了酸法和堿法兩者的優(yōu)點。中和法的關(guān)鍵在于合成聚合氯化鋁時，鋁酸鈉和三氯化鋁溶液之間的配比必須嚴格控制，使鹽基度達到標準要求，鹽基度是否合格，是決定工業(yè)級聚合氯化鋁PAC產(chǎn)品質(zhì)量的一個重要指標，而且在合成時必須進行劇烈地攪拌。
2．氫氧化鋁法
所用原料主要是煉鋁過程中的活性氫氧化鋁。生產(chǎn)中采用過量的活性氫氧化鋁和HCl，在較高溫度(50-180℃)和壓力(0．5MPa)下反應制得鹽基度為41.6-48.6％的液體聚合氯化鋁產(chǎn)品，然后經(jīng)濃縮、烘干即得固體聚合氯化鋁產(chǎn)品。
此法生產(chǎn)工藝過程較簡單，反應條件也較苛刻，對設(shè)備要求較高，腐蝕性強，生產(chǎn)中要確保產(chǎn)品質(zhì)量頗為不易。
3．三氧化二鋁法
主要原料為三水鋁石、鋁釩土、高嶺土、煤矸石等。此工藝的第一步是得到結(jié)晶氯化鋁，第二步是通過熱解法或中和法得到聚合氯化鋁，利用高嶺土生產(chǎn)聚合氯化鋁的工藝流程大致分為3步；精礦焙燒活化、酸浸、酸浸液調(diào)整鹽基度生成聚合氯化鋁溶液。 利用高嶺土生產(chǎn)工業(yè)級聚合氯化鋁，不僅可以產(chǎn)生較好的社會效益和環(huán)境效益，而且也有較好的經(jīng)濟效益。以l噸精礦計，可生產(chǎn)1．8噸液體工業(yè)級聚合氯化鋁凈水劑。
4、結(jié)晶氯化鋁
以結(jié)晶氯化鋁生產(chǎn)工業(yè)級聚合氯化鋁一般采用沸騰熱解法工藝。該法生產(chǎn)能力大。 結(jié)晶氯化鋁經(jīng)過一定溫度加熱后，便分解出一定量的氯化氫氣體和水分而變成粉末狀產(chǎn)物，即是聚合氯化鋁單體(又稱熟料)。 將熟料加一定量的水攪拌，則在較短時間內(nèi)固化形成樹脂狀產(chǎn)物，即為工業(yè)級聚合氯化鋁。 沸騰熱解法生產(chǎn)聚合氯化鋁流程簡單、操作方便，但由于生產(chǎn)中使用的結(jié)晶氯化鋁來源所限，生產(chǎn)成本相對較高，限制了工業(yè)級聚合氯化鋁的生產(chǎn)。
